解析：
高血压合并糖尿病患者最合适的降压药是血管紧张素抑制剂（A对）。因为血管紧张素抑制剂（ACEI）可抑制交感-肾素-血管紧张素-醛固酮系统，扩张外周血管而降低血压；还可改善胰岛素抵抗、减少尿蛋白形成，因此特别适合于高血压合并糖尿病的患者。利尿剂（B错）可使血脂、血糖、血尿酸升高，β受体阻滞剂（C错）能增加胰岛素抵抗，还可能掩盖和延长低血糖反应（P265），两者都不适合用于糖尿病伴高血压患者。钙通道阻滞剂（P265）（D错）对血脂、血糖等无明显影响，可用于高血压合并糖尿病患者，但并非最合适的用药。用于抗高血压治疗的α受体阻滞剂（E错）主要为α₁受体阻滞剂，如哌唑嗪、特拉唑嗪等，因其副作用较多，目前不主张单独使用。