解析：
该病人乳腺肿块的最佳定性诊断方法是细针穿刺细胞学检查（E对），以6.5或7号细针穿刺肿块，抽取组织液作涂片细胞学检查，确诊率为70%～90%。粗针穿刺活检（A错）易导致癌细胞扩散，临床较为少用，不作为定性诊断首选。钼靶X线摄片（B错）常用于乳腺癌普查，用以检出肿块，但不能明确肿块性质。切取活检（C错）现已极少采用，已被术中冰冻活检或快速病理检查取代。近红外线扫描（D错）为显示乳腺肿块的检查，无法对肿块进行定性诊断。