解析：
基因表达调控的主要环节是转录起始（B对）。尽管基因表达调控可发生在遗传信息传递过程的任何环节，但发生在转录水平，尤其是转录起始水平（B对）的调节起着最重要的作用，即转录起始是基因表达的基本控制点。基因扩增（A错）、转录后加工（C错）、翻译起始（D错）、翻译后加工（E错）均可影响基因表达的调控，但都不是最主要的环节。